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納米氧化鋯在鈷酸鋰材料中的作用

2020-10-30 10:06

為了使正極材料鈷酸鋰在充放電過程中表現(xiàn)出良好的性能,除進(jìn)行摻雜以抑制充放電結(jié)構(gòu)相變外,進(jìn)行表面包覆也是一種行之有效的提高化學(xué)性能的方法。

1999年,通過在LiCo02表面進(jìn)行氧化物或磷酸鹽包覆。將LiCo02的比容量提高到了 170mAh/go容量的提高是因?yàn)榘埠蟮牟牧显诔潆姞顟B(tài)下Co4+與電解液中的HF(LiPF6與水分反應(yīng)的產(chǎn)物)的反應(yīng)活性大大降低。JCho等認(rèn)為是包覆層與LiCo02反應(yīng)或薄層能夠抑制材料在2.75~4.4 V之間循環(huán)時(shí)LiCo02晶格膨脹,因?yàn)檠趸锏臄嗔秧g度按照Zr02 > A1203> Ti02 >B203的順序遞減,所以Zr02包覆效果更好。Zhaohui Chen和J. R.Dahn則認(rèn)為L(zhǎng)iCo02充電至4.5 V時(shí)的容量衰減是在LiPF6基電解液中LiCo02表面阻抗增大的原因。因此可以通過氧化物包覆、研磨(或在空氣中進(jìn)行簡(jiǎn)單的熱處理)以獲得新鮮的LiCo02表面或者用LiBOB替代LiPF6來抑制阻抗增大。

電池用納米氧化鋯Vk-R30D粉體,具有納米顆粒尺寸細(xì)、粒度分布均勻、無硬團(tuán)聚和較好的球形度。生產(chǎn)中做到了控制各組分含量,實(shí)現(xiàn)不同組分之間粒子的均勻混合,控制顆粒尺寸、形態(tài)和結(jié)構(gòu),保證了產(chǎn)品的質(zhì)量。

通過微摻雜和包覆納米氧化鋯Vk-R30D均可使鉆酸鋰綜合性能得到改善,循環(huán)性能大大提高,但目前為止,鉆酸鋰遠(yuǎn)未達(dá)到其理論容量。大量的研究表明,摻雜納米氧化鋯Vk-R30D可以有效地改善鉆酸鋰的性能,使用多種元素進(jìn)行聯(lián)合摻雜,從晶體結(jié)構(gòu)改善,使其具有更完整的晶型、更穩(wěn)定的晶型結(jié)構(gòu),從而提高鈷酸鋰的比容量;同時(shí)改善鈷酸鋰導(dǎo)電性能提高循環(huán)性能及物理加工性能。

隨著鋰離子電池正極材料的快速發(fā)展,競(jìng)爭(zhēng)也日益激烈。目前商用的鈷酸鋰的實(shí)際容量?jī)H為理論容景的50%,還具有很大的提升潛力。為了提高其可逆容量和循環(huán)性能,進(jìn)一步研究鈷酸鋰的結(jié)構(gòu),更深人地優(yōu)化和改進(jìn)合成方法,尋找新的元素?fù)诫s,研究各種元素的協(xié)同作用,進(jìn)行多組分摻雜,從而提高鈷酸鋰的比容量和循環(huán)性能,達(dá)到大范圍的商用